随著(zhe)新能源汽車的快速發展,其中又以純電、混合動力電動汽車爲主,新能源汽車的核心部件——動力電池也在快速發展變(biàn)化,新能源汽車動力電池結構膠的應用逐漸得到重視。

一、動力電(diàn)池的發展變(biàn)化
在電動汽車(chē)發展的前幾年,動力電池是由數個或數十個電芯(包括圓柱形電芯、方形電芯及軟包電芯)組裝成模組,再由數個模組組裝固定於(yú)PACK殼體中,形成汽車(chē)動力電池包。
這種結構由於有模組的存在,機械連接固定都比較方便,結構膠的應用並(bìng)不十分必要。近些年,由於電動汽車輕量化及長行駛裏程的趨勢壓力,CTP結構應運而生。CTP結構提升瞭(le)電池包的體積/重量能量密度,進一步延長瞭(le)車輛續駛裏程。CTP結構是指動力電池包是由電芯(特别是方形電芯)直接組裝到PACK殼體中(celltopack),這種結構省卻或大幅度減少瞭(le)中間模組部件,大大減輕瞭(le)電池包的整體質量,直接爲電動汽車的輕量化和續駛裏程做出瞭(le)貢獻。這種CTP結構的電池包,一般需要大量使用膠粘劑來連接固定電芯,而無法使用傳統的機械連接方式。
二、CTP結構對膠粘劑的要求
膠粘劑在動力電池CTP結構中的作用是非常重要的,用於動力電池CTP結構膠有兩大類現實需求:第一類就是以結構粘接爲主,兼顧一定的導熱作用;第二類就是以導熱粘接爲主,膠粘劑應用的目的是将電芯工作時産生的熱量導出到外部的散熱部件,實現熱管理的部分功能作用,兼顧結構粘接要求。
針對(duì)以上内容,研泰化學膠粘劑應用工程師暫且主要探讨第一類結構粘接的具體性能要求。這一類的結構膠粘劑必須起到把電(diàn)芯與PACK殼體可靠連接、固定的作用,代替原來模組結構的機械連接。
三、CTP結構動(dòng)力電(diàn)池組裝用結構膠的最終性能要求
1)強度要求
由於(yú)整體PACK以及内部結構的可靠性、穩固性來自於(yú)結構膠的粘接連接,代替瞭(le)原有的機械連接方式,因此結構膠的粘接強度及本體強度就要求有比較高的指标,一般來說8MPa以上,甚至更高的強度是很有必要的。這樣高強度的結構膠應用於(yú)方形電芯的側面或底面,根據電芯從尺寸及外形不同,一般粘接面積可以達到3000mm2以上,單個電芯粘接力可達24000N以上,有的特殊形狀的方形電芯可以讓粘接面積達到17000mm2,理論上單個電芯粘接力甚至可以達到136000N以上,較好地滿足電芯直接穩固固定在PACK殼體内的要求。結構膠的強度衡量可以是對接拉伸強度或者是搭接拉剪強度。
2)粘接材質的适應性:PET膜、3003鋁合金
要想使電(diàn)芯獲得高的固定粘接力,不僅要有結構膠本身的較高的拉伸強度以及更大的粘接面積,還要有對(duì)粘接材質的适應性,以及考慮被粘接材質的本體強度。
那麽CTP結構的動力電池結構膠适用於哪些材質呢?首先看一看方形電芯的材質:方形電池的殼體一般使用3003鋁合金。爲瞭使電芯外殼具有絕緣性,大部分電芯生産廠商採用PET薄膜包覆或半包覆方形電池的外殼,見下圖示例:

方形電(diàn)芯一般採(cǎi)用 PET 藍膜包覆
還有一種是採(cǎi)用絕緣粉末塗料(噴粉)的方式在電芯外殼塗覆一層(céng)絕緣塗層(céng),見下圖示例:

絕緣粉末塗層(céng)電(diàn)芯殼體
這兩種電芯的表面材質以及相對應的PACK殼體或絕緣膜就是結構膠粘接的對象:PET(又稱(chēng)藍膜)、噴粉塗層(céng)(環氧或其他樹脂)及3003鋁合金。結構膠必須對這幾種材質具有良好的粘接性能。
由於(yú)PET藍膜一般採(cǎi)用壓敏膠背膠的方式将PET藍膜包覆在電芯殼體外,或者採(cǎi)用熱縮方式套在電芯殼體上,那麽結構膠對於(yú)PET藍膜(一般要經過等離子或火焰預處理)的粘接要能夠保證粘接強度大於(yú)PET藍膜的背膠與電芯鋁合金殼體的粘接或者能夠達到PET藍膜破壞的強度。對於(yú)3003鋁合金以及噴粉塗層的粘接,要能夠達到破壞時的内聚破壞,換句話說就是粘接膠層的破壞,而不是粘接膠層與鋁合金或噴粉塗層的界面脫開。
3)彈性(或柔韌性)要求
動力電池PACK裝載於(yú)汽車上,行駛中難免會受到颠簸、沖擊及振動等,電芯的固定粘接也要承受擠壓、剝(bō)離、彎曲和疲勞等各種力的考驗。粘接可靠性不僅取決於(yú)粘接強度,在受到沖擊振動時,粘接膠層的柔韌性更重要。結構膠的柔韌性可以從兩個方面來考察。
一是斷裂伸長率:斷裂伸長率是指膠粘劑本體在拉伸後斷裂時的伸長長度與拉伸前長度的比值,用百分率表示。這一技術指标表征的是膠粘劑本體在受到外力作用時能夠承受的受力變(biàn)形能力,更高的斷裂伸長率意味著(zhe)可以抵禦更大的受力變(biàn)形。斷裂伸長率達到100%,甚至≥150%就是這一期望的具體體現。
二是彈性模量(儲能模量):這是反映材料抵抗彈性變(biàn)形能力的指标,表征瞭(le)材料存儲彈性變(biàn)形能量的能力,單位是MPa,是應力與應變(biàn)的比值,其值越大,使材料發生一定彈性變(biàn)形的應力也越大。
對於(yú)動力電池的電芯粘接可靠性,往往需要進行有限元分析,計算機模拟分析時一個重要的輸入指标是模量(或泊松比)。因此,模量就是一個非常重要的指标。儲能模量的測試採用動态熱機械分析儀(DMA)較爲準確(què)。在CTP結構膠的工程應用中,低模量是更期望的特性。結合第一點的強度要求,低模量與高強度是有一定的相互克制的。有公司及一些标準儲能模量(常溫)要求低於(yú)800MPa,甚至個别的結構膠要求低於(yú)300MPa。
4)耐老化要求
汽車的長期可靠運行的基本要求,傳遞到動力電池,CTP結構中結構膠的耐老化特性同樣重要。對於(yú)膠粘劑來說,耐老化特性可以通過冷熱循環和濕熱老化測試來考察。可以參(cān)照GB/T7124的相關規定測試。
耐冷熱循環測試不同的汽車廠家或标準有不同要求,老化條件參(cān)考汽車常用的耐老化測試方法,可以在-40~80℃(或90℃)高低溫交變(biàn)循環,單次循環模式見下圖,循環次數可以由電池包設計及膠粘劑供應商雙方商定。

冷熱(rè)循環(huán)圖
耐濕熱老化,一般是“雙85”(85℃,85%相對(duì)濕度)條件下,1000h老化。耐老化後的性能指标與初始指标進行比對(duì),不小於(yú)70%。
5)阻燃性能要求
結構膠應用於(yú)動力電池,作爲汽車動力電池材料的一部分,阻燃性是基本的要求。阻燃測試考慮其應用環境,採(cǎi)用鋁—膠—鋁三明治結構膠層厚度0.5mm進行測試,要求達到V0級。可以按照GB/T2408的規定進行測試。
6)電氣絕緣性能要求
結構膠直接應用於(yú)電芯粘接,絕緣性也是基本要求,介電強度要大於(yú)10kV/mm;體積電阻率要大於(yú)1×1012Ω.cm。可以參(cān)照GB/T1408的相關規定測試。
7)導熱性能
對於(yú)高強度低模量的結構粘接膠,一般不考察其導(dǎo)熱特性。
在動力電池PACK系統中,熱管理是非常重要的一個子系統,電芯的熱量需要能夠及時散發出去,保證電池在最佳工作溫度範圍内,這時需要專門的導(dǎo)熱材料(如導(dǎo)熱膠)發揮這個作用,它的主體作用與我們前面探讨的結構膠是不一樣的,它重點考察的是導(dǎo)熱性能。當(dāng)然,結構膠有一定的導(dǎo)熱能力是更好的,對以結構粘接爲主要訴求的結構膠的導(dǎo)熱系數能夠在0.2W/(m·K)以上,能夠起到一定的導(dǎo)熱散熱功效[空氣的導(dǎo)熱系數約爲0.0267W/(m·K)]。
8)振動台架測試
用於(yú)CTP結構電芯粘接用高強度低模量結構膠,是否滿足新能源汽車的正常行駛要求,還是需要對整體電池包進行振動台架測試,滿足耐沖擊振動要求,可以參(cān)照《GB/T31467.3電動汽車用锂離子動力蓄電池包和系統第3部分:安全性要求與測試方法》。

四、CTP結構動(dòng)力電(diàn)池組裝用結構膠的工藝性能要求
工程膠粘劑是一門應用科學,結構膠是應用在動力電池PACK的總裝工藝過程中,其應用工藝的重要性不言而喻。CTP結構的動力電池PACK特點是電芯尺寸加大或特異形狀,取消瞭(le)中間模組或大幅度減少,其組裝過程是由電芯直接組裝粘接到PACK殼體:粘接用膠量相對較大,塗膠膠線走線相對較長;粘接合攏時間依據自動化程度有所差異;組裝粘接完成的動力電池PACK,由於(yú)體積較大,搬運相對困難;汽車行業的特點是生産批量大、節拍快。結構膠要适應以上裝配及結構特點,其工藝性能具體要求可以體現在以下幾個方面:
1)可操作時間要求
一般來說可操作時間是指膠粘劑施膠後保持粘性,不影響粘接效果的時間。對(duì)於(yú)雙組分結構膠,A/B組分混合後就開始反應,一定時間後混合後的膠粘劑會失去粘性,粘接就會出現浸潤不好等潛在失效可能,這一段時間可以認爲是可操作時間。
由於(yú)動力電池PACK部件以及電芯尺寸都比較大,需要塗膠裝配零部件較多,在膠粘劑塗敷後到部件合攏粘接裝配的時間是裝配工藝節拍和設備能力等決定的,那麽結構膠的可操作時間就要考慮從A/B組分混合後(如果是雙組分的)到粘接部件的合攏裝配、工裝夾具定位的時間間隔,並(bìng)留出足夠的安全系數。
裝配工藝節拍的不同、自動(dòng)化程度不同,以及後續固化方式的不同等,對應結構膠的可操作時間也會不同。如果是快節拍裝配,常溫後固化,則可操作時間要求比較短,可能會要求≥5min,甚至更短;如果是裝配節拍相對慢一些且裝配線考慮塗膠裝配後的加溫固化,則可操作時間可以要求更長(zhǎng),甚至要求≥40min。
2)初固時間(jiān)(固化速度或達(dá)到定位強度時間(jiān))要求
膠粘劑的固化特性是随著(zhe)時間推移(或加溫等其他措施),其強度逐漸是上升的。結合動力電池PACK粘接組裝工藝及後續工藝,粘接後的電池電芯具有一定的結構強度後更方便後續裝配工藝的實施,因此結構膠的初固時間(固化速度或達(dá)到定位強度時間)也是非常重要的工藝性能指标。
根據PACK裝配工藝、工裝及設備(bèi)設計不同,粘接後的固化工藝有常溫固化和加溫固化兩種方式。爲保證組裝效率,常溫固化的結構膠一般要求盡可能短時間内達到能夠搬運等定位強度(約0.5MPa),這一要求與充分的可操作時間有一定矛盾。因此,達到定位強度的初固時間一般在30~60min。加溫固化的結構膠可以兼顧長(zhǎng)可操作時間與快速定位初固的要求,初固時間在70~80℃條件下15~20min,達到0.5MPa的定位強度。後固化可在80℃、4h時達到8MPa以上的強度或基本完全固化。加溫固化的裝配線需要配置加溫設備(bèi)。
3)觸變性及粘度要求
動力電池PACK電芯粘接組裝過程中,電芯被拿取、定位和塗膠等工藝動作,以及塗膠完成後的組裝粘接工藝動作,很有可能需要翻轉,塗膠位置也有可能是垂直立面。這要求塗敷在電芯或PACK殼體(或保護層(céng))上的結構膠不能流淌,塗敷的膠粘劑膠線需要保持塗敷的形狀,以保證組裝粘接的過程可靠穩定。因此,良好的觸變(biàn)性是結構膠必須的工藝性能,以保證塗敷的膠粘劑形狀穩定,立面不流淌。
同時,由於(yú)動力電池PACK尺寸都比較大,組裝過程中的塗膠機器手操作半徑範圍也大,有的可達2m以上,再加上塗膠工序場(chǎng)地、電芯上裝工位以及結構膠膠桶定位工位的實際距離考慮,結構膠的輸膠管路長度都比較長,可能達到5~10m,因此結構膠的粘度不宜太高,以便於(yú)順暢打膠,A/B組分混合後的粘度不宜超過60000cps。否則就需要非常高的輸送壓力,也可能造成出膠速率低,影響塗膠效率、整體裝配效率。另外,A/B組分的結構膠,兩組分的粘度也不宜相差太大,以保證穩定的混合效果。
4)混合比例要求
一般動力電池的結構膠是雙組分的,混合均勻後的膠粘劑才能夠發揮其性能,對於(yú)A/B組分的混合比例,雖然不是強制性要求,但是考慮到混合的穩定性,實際工程應用中還是A/B組分的比例差别不大的情況下,更能夠保證混合均勻及穩定。A/B組分1:1或2:1或4:1的混合比例,有利於(yú)塗膠機比較穩定、精確(què)地混合,也有利於(yú)粘接質量的穩定保證。
綜上所述,動力電池CTP結構膠從應用角度來看,基本性能要求具有良好的材質适應性、高強度低模量、良好的耐候性以及阻燃絕緣環保等基礎性能。配合動力電池的組裝工藝過程,在操作時間、初固定位時間、觸變性和混合比例方面有一些工程性的工藝性能要求。
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